Э. Е. Нифантьев, А. Д. Виноградов.
Фосфорилтиохолины
Фосфорилтиохоли'ны, фосфорилированные аналоги ацетилхолина ,
кристаллические вещества, растворимые в воде. К этому же типу веществ относятся и соединения, содержащие третичный атом азота,
,
высококипящие жидкости, ограниченно растворимые в воде, хорошо – в некоторых органических растворителях, водой практически не омыляются; могут быть получены следующей реакцией:
(III).
Ф. – мощные отравляющие вещества нервно-паралитического действия; соединения типа II известны как V-газы. В отличие от соединений типа I, соединения типа II обладают очень высокой кожно-резорбтивной токсичностью (см. Всасывание ): смертельная доза для человека около 8–10 мг. Токсичность соединений I обусловлена тем, что они вследствие структурного сходства с медиатором ацетил-холином способны вместо него взаимодействовать с активными центрами фермента холинэстеразы и ингибировать их; соединения II, по-видимому, превращаются в организме в I и действуют аналогично им. Защитой от V-газов служат противогаз и защитная одежда (см. Индивидуальные средства защиты ), средством терапии – антидоты . Оба типа соединений энергично взаимодействуют с хлорирующими агентами, что может быть использовано для дегазации Ф.
Р. Н. Стерлин.
Фосфорилтиохолины.
Фосфористая кислота
Фо'сфористая кислота', H3 PO3 , слабая двухосновная кислота. Безводная Ф. к. – бесцветные гигроскопичные кристаллы, плотность 1,65 г/см3 , tпл 70,1 °С. Константы диссоциации Ф. к. при 18 °С: K1 = 5,1×10-2 K2 = 1,8×10-7 . Растворимость при 20 °С около 80%. При нагревании до 250 °С безводная Ф. к. разлагается на фосфорную кислоту и фосфин , а водные её растворы – на фосфорную кислоту и водород. Ф. к. легко окисляется галогенами, окислами азота и пр. Получают Ф. к. растворением P4 O6 (P2 O3 ) в холодной воде, гидролизом PCl3 или взаимодействием фосфатов с серной кислотой. Ф. к. и её соли применяют как восстановители.
Лит. см. при ст. Фосфор .
Фосфористый ангидрид
Фо'сфористый ангидри'д, трёхокись фосфора, оксид фосфора (III), P4 O6 (P2 O3 ), ангидрид фосфористых кислот (см. Фосфора окислы ).
Фосфоритная мука
Фосфори'тная мука', минеральное фосфорное удобрение . Серый или бурый порошок тонкого помола, нерастворим в воде, не слёживается, хорошо рассевается. Содержит 19–30% P2 O5 в виде малодоступного растениям Ca3 (PO4 )2 с примесью CaCO3 , CaF2 и др. Получают Ф. м. измельчением желваковых, зернистых и некоторых карстовых фосфоритов . Применяют на кислых подзолистых, серых лесных, болотных почвах, выщелоченных чернозёмах, краснозёмах в качестве основного удобрения (вносят осенью под вспашку). В кислой среде фосфор Ф. м. постепенно переходит в доступную растениям форму – Ca (H2 PO4 )2 ×H2 O. Наиболее эффективна на суглинках и глинах при использовании под люпин, горчицу, гречиху, горох и др. культуры, корневые выделения которых подкисляют почву. На известкованных и хорошо унавоженных почвах Ф. м. не применяют. Доза Ф. м. 40–90 кг/га P2 O5 . Удобрение используют также для приготовления компостов .
Производство Ф. м. в СССР (тыс. т P2 O5 ): 90 в 1940, 90 в 1950, 265 в 1960, 973 в 1970, 1059 в 1975. За рубежом Ф. м. применяют в основном в США, Канаде.
Лит. см. при ст. Фосфорные удобрения .
Фосфоритный
Фосфори'тный, посёлок городского типа в Воскресенском районе Московской области РСФСР. Ж.-д. станция в 13 км к В. от г. Воскресенска. Добыча фосфоритов.
Фосфоритовые месторождения Северной Америки
Фосфори'товые месторожде'ния Се'верной Аме'рики, группа месторождений фосфоритов, сосредоточенных преимущественно в западных штатах США (формация Фосфория), а также во Флориде, Сев. Каролине и Теннесси.
В западных штатах (Юта, Айдахо, Вайоминг, Монтана и Невада) месторождения фосфоритов расположены в пределах геосинклинали Скалистых гор и западной окраины Северо-Американской платформы; приурочены к нижне-средне-пермской формации Фосфория со средней мощностью до 180 м; распространены на площади около 180 000 км2 , среди них выделяются две выдержанные пачки фосфоритов, а также пачки кремней и доломитов. Характерны пластовые Ф. пеллетового и оолитового строения с карбонатным цементом. Содержание P2 O5 колеблется от 19 до 36%. Фосфориты обогащены органическим веществом и содержат малые концентрации U, V, Se и др. металлов. В пределах бассейна расположено несколько десятков месторождений с запасами 7,7 млрд. т при среднем содержании P2 O5 25%. Общие прогнозные запасы оцениваются в 23,4 млрд. т (1971).
Во Флориде залежи фосфоритов в пределах платформы связаны со среднемиоценовой формацией Хауторн, залегающей на площади 17 000 км2 и сложенной песками, доломитами и глинами, в которых рассеяны зёрна фосфоритов. Запасы фосфоритов значительны, но концентрации низкие и не имеют промышленного значения. В плиоценовое время за счёт размыва и обогащения фосфоритоносных толщ Хауторн, в центральных частях штата в формации Боун-Валли сформировались линзы и прослои галечников, содержащих в среднем 15% P2 O5 при мощности до 7,5 м; запасы фосфоритов в них превышают 1 млрд. т. На С.-З. полуострова Флорида в плиоценовой формации Алачуа залегают твёрдые фосфориты со средним содержанием P2 O5 33–36%; они возникли в результате выщелачивания пород формации Хауторн и закарстования подстилающих её олигоцен-эоценовых известняков.
В Северной Каролине месторождения фосфоритов, расположенные вдоль побережья Атлантического океана, на вост. склоне Северо-Амер. платформы (на территории Береговой равнины и на шельфе), связаны главным образом со среднемиоценовыми формациями Пунго-Ривер, Йорк-таун, Ледсон и др., сложенными кварцевыми песками, глинами, реже известняками и доломитами и обогащенными фосфатными пеллетами; запасы фосфоритов оцениваются от 1,5 до 10 млрд. т с содержанием P2 O5 16–18%. Фосфориты обогащены органическим веществом и без переработки употребляются для удобрения почв.
Около 80% суммарной добычи фосфатного сырья США дают месторождения Флориды и Сев. Каролины, 10–12% – месторождения зап. штатов США.
Лит.: Бушинский Г. И., Формация Фосфория, М., 1969; Киперман Ю. А., Недогон А. В., Тимченко А. И., Экономика фосфатного сырья зарубежных стран, М., 1975; Mansfield G. R., Phosphate resources of Florida, Wash., 1942; Maide H. E., Geology of the Charleston phosphate area, South Carolina, Wash., 1959; McKelvey V. E., Williams J. C., SheldonR. P., Summary description on The Phosphoria, Park City and Shedhorn formations in the Western phosphate field. Wash., 1959.
