Лит.: Шиянов А. Г., Производство сурьмы, М., 1961; Основы металлургии, т. 5, М., 1968; Исследование в области создания новой технологии производства сурьмы и ее соединений, в сборнике: Химия и технология сурьмы, Фр., 1965.
Сурьма самородная
Сурьма' саморо'дная, минерал состава Sb, иногда с примесью As, Bi, Ag (до 5%). Кристаллизуется в тригональной системе. Встречается в виде зернистых масс, натёчных образований и ромбоэдрических пластинчатых кристаллов. Цвет оловянно-белый с жёлтой побежалостью, блеск металлический. Твёрдость по минералогической шкале 3—3,5; хрупкий; плотность 6610—6730 кг/м3. Образуется при дефиците S в низкотемпературных гидротермальных сурьмяных, сурьмяно-золото-серебряных и медно-свинцово-цинково-сурьмяно-серебряно-мышьяковых, а также высокотемпературных пневматолитово-гидротермальных сурьмяно-серебро-вольфрамовых месторождениях (в последних содержание Sb может иногда достигать промышленных значений — Сейняйоки в Финляндии).
Лит.: Минералы. Справочник, т. 1, М., 1960; Pääkkönen V., On the geology and mineralogy of the occurence of native antimony at Seinäjoki, Helsinki, 1966.
Сурьмаорганические соединения
Сурьмаоргани'ческие соедине'ния, соединения, содержащие в молекуле связь Sb — С; известны для Sb(lll) и Sb(V). Основные типы: С. с., содержащие Sb(lll),—cтибины RSbX2 , R2 SbX и R3 Sb (R — алифатический или ароматический радикал, Х = Н или галоген), стибиноксиды RSbO и R2 SbOSbR2 ; С. с., содержащие Sb(V) (известны главным образом ароматические),— ArSbX4 , Ar2 SbX3 , Ar3 SbX2 ; Ar4 SbX, ArSb(OH)2 O (арилстибиновые кислоты), Ar2 Sb(OH)O (диарилстибиновые кислоты), Ar3 SbO (триарилстибиноксиды). Главные методы получения С. с.— реакция Барта — Шмидта (через соли диазония):
ArN2 CI + SbCl3 ® ArN2 CI · SbCl3
ArSb(ONa)
2 O,
Несмеянова реакция , а также взаимодействие Li- или Mg -органических соединений с галогенидами Sb или галогенсодержащими С. с., например:
SbClз + 3RMgX ® R2 Sb + 3MgXCI
(C6 H5 )3 SbCl2 + 2C6 H5 Li ® (C6 H5 )5 Sb + 2LiCI.
С. с. алифатического ряда легко окисляются, ароматические С. с. более стабильны. Соли м- хлор-n- ацетиламинофенилстибиновой кислоты применяют для лечения лейшманиозов . См. также Металлоорганические соединения .
Б. Л. Дяткин.
Сурьмы галогениды
Сурьмы' галогени'ды, соединения сурьмы с галогенами типа SbX3 (где X — F, Сl, Вг, I) и SbX5 (где Х — только F и Сl). SbF5 и SbCl5 — жидкости; образуются при взаимодействии SbCl3 и SbF3 с хлором и фтором соответственно; промышленного применения SbF5 не имеет, а SbCl5 используется в органическом синтезе. SbCl3 — бесцветные гигроскопичные кристаллы; растворяются в соляной и серной кислотах при нагревании; получают хлорированием Sb или Sb2 S3 , а также растворением Sb или её окислов в соляной кислоте; применяют для получения чистой трёхокиси, а также в медицине и в текстильной промышленности. SbF3 — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде и в плавиковой кислоте; получают растворением SbCl3 или Sb2 (SO4 )3 в плавиковой кислоте; применяют в составе электролита при рафинировании сурьмы, а также в текстильной промышленности. SbBr3 — бесцветные кристаллы; практического применения не имеют. SbI3 встречается в трёх модификациях, наиболее распространена тригональная; получают растиранием сурьмы с йодом.
Лит. см. при ст. Сурьма .
О. Е. Крейн.
Сурьмы окислы
Сурьмы' о'кислы, соединения сурьмы с кислородом — Sb2 O3 , Sb2 O4 , Sb2O5 . Трёхокись — бесцветные, легковозгоняющиеся кристаллы; получают при дистилляционном обжиге сурьмяных руд; применяется в текстильной промышленности и в производстве красок. Пятиокись Sb2 O5 — светло-жёлтые кристаллы; получают при прокаливании xSb2 O5 × уН2 О; применяется в фармацевтической промышленности, в производстве стекла, керамики, красок, лаков, в текстильной промышленности.
Сурьмы сульфиды
Сурьмы' сульфи'ды, соединения сурьмы с серой — Sb2 S3 и Sb2 S5 . Сурьма трёхсернистая Sb2 S3 известна в аморфной и кристаллической модификациях; наиболее устойчива кристаллической, встречающаяся в природе в виде минерала антимонита ; в промышленности получают зейгерованием из богатых сурьмяных руд ; применяется для получения сурьмы и её соединений и в пиротехнике. Сурьма пятисернистая Sb2 S5 — аморфный порошок оранжево-красного цвета; получают при разложении натриевых солей сурьмяной или тиосурьмяной кислот серной кислотой; применяется как пигмент.
Сурьмянистый водород
Сурьмя'нистый водоро'д, стибин, SbH3 , бесцветный легковоспламеняющийся газ с неприятным запахом; tкип -18 °С, tпл - 88 °С; получают действием атомарного водорода на соединения сурьмы или при действии кислот на антимониды магния или цинка. С. в. ядовит.
Сурьмяные руды
Сурьмя'ные ру'ды, природные минеральные образования, содержащие сурьму в таких соединениях и концентрациях, при которых их промышленное использование технически возможно и экономически целесообразно. В собственно С. р. главный минерал — антимонит (Sb2 S3 ), содержащий до 71,4% Sb; в редких случаях С. р. представлены сложными сульфидами сурьмы, меди, ртути, свинца, железа (бертьерит, джемсонит, тетраэдрит, ливингстонит и др.), а также окислами и оксихлоридами (сенармонтит, надорит) сурьмы. Содержание Sb в пластовых рудных телах от 1 до 10%, в жильных — от 3 до 50%, среднее — 5—20%. Образуются при участии низкотемпературных гидротермальных растворов путём заполнения трещин в горных породах, а также вследствие замещения последних минералами сурьмы. Основное промышленное значение имеют два типа месторождений: пластовые тела, линзы, гнёзда и штокверки в выдержанных плащеобразных залежах, образующихся в результате метасоматического замещения кремнезёмом и соединениями сурьмы известняков под сланцевым экраном (в Китае — Сикуаншань, в СССР — Кадамджай, Терексай, Джижикрут в Средней Азии), и системы крутопадающих секущих кварцево-антимонитовых жил в сланцах (в СССР — Тургайское, Раздольнинское, Сарылах и др.; в Южной Африке — Гравелот и др.). Кварцево-антимонитовые руды практически монометальны; полисульфидные комплексные руды содержат иногда примеси флюорита и минералов Hg, Au, Ag, Cu, Pb, Zn, W, Sn, As. Запасы С. р. капиталистических и развивающихся стран оцениваются в 1,6—1,8 млн. т (1974). Добыча ведётся в основном подземным способом. Штуфные богатые руды жильных месторождений не требуют обогащения; более бедные подвергаются обогащению гравитационно-флотационным способом с получением концентрата с 30—55% Sb. Производство сурьмяного концентрата (в тысячах т Sb): Южная Африка (14—18), Боливия (11—14), Мексика (3—5), Турция (2—3), Марокко (1—2). Годовое производство сурьмы в капиталистических и развивающихся странах 40—50 тысяч т (1974), в том числе за счёт монометальных руд 90% (из них на долю пластовых залежей приходится
, а на долю секущих жил
)
, комплексных руд 6% и сурьмусодержащих руд 4%. О получении и применении сурьмы см. в ст.
Сурьма .
